Cel projektu
Wodór jest jednym z głównych nośników energii odnawialnej, który oferuje czyste i efektywne układy zasilania energią do celów mobilnych i stacjonarnych. Jednak przyszłe wdrożenie powszechnego stosowania wodoru jako podstawowego nośnika energii związane jest ze znalezieniem adsorbentu stałego, który będzie niedrogi, bezpieczny oraz łatwy do zmiany skali produkcji. W ostatnich latach, jako potencjalne sorbenty wodoru badane były nanostrukturalne oraz mezoporowate materiały węglowe, ze względu na ich dużą powierzchnię, stabilność chemiczną i lekkość. Jednakże, materiały te wykazują wysoką zdolność sorpcyjną wodoru jedynie w temperaturach kriogenicznych, a ich pojemność gwałtownie spada w temperaturach zbliżonych do temperatury pokojowej. Ogranicza to stosowanie w praktyce czystych struktur węglowych. Jednym ze sposobów zwiększenia ich pojemności sorpcyjnej jest połączenie metali grup przejściowych z materiałami węglowymi. Szczególnym zainteresowaniem cieszy się tutaj pallad. Dowiedziono, że modyfikacja palladem sorbentów węglowych zwiększa ilość zaadsorbowanego wodoru w temperaturze pokojowej nawet pomimo blokowania przez nanocząstki Pd porów dostępnych dla fizysorpcji.
W ramach projektu podjęto działania mające na celu syntezę nowych adsorbentów stałych do magazynowania wodoru, opartych na palladzie i mezoporowatych nanosferach węglowych. Nanocząstki palladu osadzano na zewnętrznej i wewnętrznej powierzchni uporządkowanych i nieuporządkowanych mezoporowatych sfer węglowych. Czyste i modyfikowane palladem sfery zostały scharakteryzowane a ich właściwości sorpcyjne badano w temperaturze 40 C i zakresie ciśnień do 45 MPa. Uzyskane w ramach realizacji projektu wyniki wykazały, że funkcjonalizacja nanocząstkami palladu mezoporowatych sfer węglowych umożliwia zaadsorbowanie większej ilości wodoru w porównaniu do czystych materiałów. Dowiedziono, że zawartość, rozmiar oraz rozkład średnic nanocząstek palladu ma znaczący wpływ na ilość zaadsorbowanego wodoru. Ponadto uzyskane rezultaty wskazują, że osadzanie nanocząstek Pd o szerokim rozkładzie średnic oraz dużym rozmiarze cząstek na powierzchnię materiałów węglowych prowadzi do zwiększenia ich pojemności sorpcyjnej. Stwierdzono, że mezoporowate sfery węglowe połączone z palladem są dobrymi materiałami do przechowywania wodoru, a otrzymane wyniki mogą stać się podstawą dla dalszych prac nad ich zastosowaniem do magazynowania energii w życiu codziennym.
Publikacje i konferencje:
- K. Wenelska, B. Michalkiewicz, J. Gong, T. Tang, R. Kalenczuk, X. Chen, E. Mijowska, In situ deposition of Pd nanoparticles with controllable diameters in hollow carbon spheres for hydrogen storage, International Journal of Hydrogen Energy, 38 (2013) 16179-16184
- B. Zielińska, B. Michalkiewicz, E. Mijowska, R.J. Kaleńczuk, Advances in Pd nanoparticle size decoration of mesoporous carbon spheres for energy application, Nanoscale Research Letters, 10(1) (2015) 430-437
- B. Zielińska, B. Michalkiewicz, X. Chen, E. Mijowska, R.J. Kaleńczuk, Pd Supported Ordered Mesoporous Hollow Carbon Spheres (OMHCS) for Hydrogen Storage, Chem Phys Lett, 647 (2016) 14-19
- I. Turów, K. Wenelska, X. Chen, E. Mijowska, R.J. Kaleńczuk, 19-21.03.2014, Nanosfery węglowe - nowe sorbenty wodoru, XLVI Ogólnopolskie Kolokwium Katalityczne, Kraków
- I. Turów, K. Wenelska, B. Zielińska, R. Kaleńczuk, 12-13.06.2014, Wpływ uporządkowania mezoporowatej otoczki nanosfer węglowych na ich zdolność sorpcyjną wodoru, Konferencja pt. „Postępy w katalizie heterogenicznej”, Międzyzdroje
- R.J. Kaleńczuk, 15-18.06.2014, Technology of Nanomaterials for Biomedical Applications, 4th Summer Symposium on Nanomaterials and their Application to Biology and Medicine, Poznań
- I. Turów, B. Zielińska, K. Wenelska, R.Kaleńczuk, 16-18.03.2015, Nieuporządkowane mezoporowate nanosfery węglowe funkcjonalizowane palladem jako sorbenty wodoru, XLVII Ogólnopolskie Kolokwium Katalityczne, Kraków
- I. Turów, B. Zielińska, K. Wenelska, R. Kaleńczuk, 16-18.03.2015, Mezoporowate nanosfry węglowe modyfikowane palladem do magazynowania wodoru, XLVII Ogólnopolskie Kolokwium Katalityczne, Kraków
- I. Turów, K. Wenelska, B. Zielińska, R. Kaleńczuk, 16-19.04.2015, Hydrogen storage studies of palladium decorated mesoporous carbon spheres, 5th International Advances in Applied Physics and Materials Science Congress & Exhibition (APMAS2015), Oludeniz, Turkey
- I. Turów, B. Zielińska, R. Kaleńczuk, 16-19.04.2015, Pd nanoparticles deposited on mesoporous carbon spheres with enhanced hydrogen storage capacity, 5th International Advances in Applied Physics and Materials Science Congress & Exhibition (APMAS2015), Oludeniz, Turkey
- B. Zielińska, K. Wenelska, K. Urbas, I. Turów, R. Kaleńczuk, E. Mijowska, 16-19.04.2015, Palladium functionalized carbon nanomaterials with different morphology – comparative study, 5th International Advances in Applied Physics and Materials Science Congress & Exhibition (APMAS2015), Oludeniz, Turkey
- R. J. Kaleńczuk, B. Zielińska, I. Turów, E. Mijowska, 8-11.06.2015, Advances in Pd/Pt Nanoparticle Size decoration of mesoporous carbon spheres for energy application, Energy Materials Nanotechnology 2015 (EMN2015), Cancun, Meksyk
- R.J. Kaleńczuk, B. Zielińska, I. Turów, E. Mijowska, 30.08-4.09.2015, Badania nad mezoporowatymi sferami węglowymi dekorowanymi nanocząstkami Pd do zastosowań energetycznych, 8 Kongres Technologii Chemicznej „Surowce-energia-materiały”, Rzeszów
- R.J. Kaleńczuk, M. Perużyńska, M. Barylak, K. Cendrowski, M. Droździk, E. Mijowska, 24-27.06.2015, Advances in in vitro and in vivo studies on the carbon and silica based nanostructures, 7 Krajowa Konferencja Nanotechnologii, Poznań
- R. Kaleńczuk, B. Zielińska, E. Mijowska, 14-19.10.2015, Metal particles deposited on carbon spheres for energy applications, 2nd International Conference on Computational and Experimental Science and Engineering (ICCESEN-2015), Kemer, Turkey
- R.J. Kaleńczuk, K. Urbaś, K. Wenelska, E. Mijowska, 22-25.06.2016, Advanced nanomaterials for energy and biomedicine, NanoTech Poland International Conference&Exhibition, Poznań
Główne osiągnięcia projektu:
- Otrzymano serię sorbentów stałych w postaci pustych sfer węglowych z uporządkowanymi (OMHCS) i nieuporządkowanymi (DMHCS) warstwami mezoporowatymi, mezoporowatych sfer węglowych dekorowanych powierzchniowo nanocząstkami palladu oraz mezoporowatych sfer węglowych z zamkniętym wewnątrz palladem.
- Opracowano metodę otrzymywania mezoporowatych (uporządkowanych oraz nieuporządkowanych) sfer węglowych z zamkniętymi wewnątrz nanocząstkami palladu. W syntezie tej jako templat wykorzystano lite sfery krzemionkowe, w których nanocząstki palladu naniesione zostały na powierzchnię lub zamknięte wewnątrz sfer.
- Wykazano, że modyfikacja palladem mezoporowatych sfer węglowych prowadzi do obniżenia się stabilność termicznej oraz spadku parametrów teksturalnych OMHCS oraz DMHCS. Stwierdzono, że nie wpływa to jednak negatywnego na właściwości sorpcyjne modyfikowanych materiałów.
- Dowiedziono, że funkcjonalizacja nanocząstkami palladu mezoporowatych sfer węglowych umożliwia zaadsorbowanie większej ilości wodoru w porównaniu do czystych OMHCS oraz DMHCS, pomimo blokowania przez nanocząstki Pd porów dostępnych dla fizysorpcji.
- Najlepsze właściwości sorpcyjne wykazał materiał zbudowany ze sfer węglowych o nieuporządkowanych warstwach mezoporowatych oraz nanocząstek palladu naniesionych na ich powierzchnię (0,61 % wag. H2, 40C, 45 bar). Dla tego materiału powierzchnia właściwa, całkowita objętość porów oraz objętość mikroporów wynosiły odpowiednio: 166 m2/g, 0,2638 cm3/g, 0,0773 cm3/g.
- Dowiedziono, że na właściwości sorpcyjne funkcjonalizowanych palladem mezoporowatych sfer węglowych decydujący wpływ mają takie parametry jak: ilość, rozmiar oraz rozkład wielkości średnic nanocząstek palladu.
- Stwierdzono, że wraz ze wzrostem zawartości palladu w próbce pojemność adsorpcyjna nieuporządkowanych mezoporowatych sfer węglowych rośnie. Najlepsze właściwości sorpcyjne wykazał materiał o zawartości palladu wynoszącej 75 % wag.
- Wykazano, że osadzanie nanocząstek Pd na powierzchni mezoporowatych sfer węglowych o szerokim rozkładzie średnic, większym rozmiarze cząstek oraz zawartości prowadzi do zwiększenia pojemności sorpcyjnej otrzymanych sorbentów.
- Udowodniono, że otrzymane sfery węglowe charakteryzują się dużą stabilnością oraz trwałością i mogą być wielokrotnie poddawane procesowi sorpcja/desorpcja wodoru.